再牛也比不上全國競賽的難度
如果是準備全國競賽的話預賽的題目幾乎不成問題
全國省上的預賽要說難度，福建的最大，接近于國初，其他省的都是偏向高考，學過競賽的人就不成問題。
我是四川的一等獎，如果不是因為卷面的話我就是四川第三
回答者：coulor888 - 經理 四級 6-20 14:52
你沒事把去年的全國競賽題放上來干嗎?這里說的是省級競賽,而且你還放不上來圖
http://www.52aosai.com/Soft/chem/gsshx/200805/1053.html
08福建的題,比陜西難得多
2008年福建省高中學生化學競賽預賽試題
（2008年5月18日8:30—11:30共計3小時）
題號 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 總分
得分
一．（10分）填空
1．教科書中將鋁酸鹽表面描述為強Brfnsted酸，而硅膠則是非常弱的酸。SiO2晶格中有了Al3+后酸性加強的原因 。
2．已知有兩種形式的氮化硼，常見的一種是滑的灰色的物質，第二種是在高壓下合成的，是已知最硬的物質之一。在300℃以下，兩者皆保持固體狀態，這兩種構型的氮化硼分別類似于 和 。
3．已知某**固體是一種主族元素的簡單化合物，它不溶于熱水而溶于熱的稀鹽酸，生成一種橙紅色溶液。當這一溶液冷卻時，有一種白色晶態沉淀物析出。加熱溶液時，白色沉淀物又溶解，這個化合物是 。
4．酸化某溶液得S和H2SO3，則原溶液中可能含哪些含硫化合物
。
二．（10分）綠色化學法制備天青石有效地克服了傳統生產方法中轉化率較低、三廢污染嚴重、能耗高、生產復雜等種種弊端。制備的碳酸鍶產品化學純度平均達到99. 5%，并且可制備質量較高的工業副產品硫酸銨,從而大大降低了生產成本。我國鄂東某地的天青石,其中有效成分的平均質量分數為80% ,同時含有少量的Ba, Ca, Mg, SiO2 , Fe2O3 , FeO 等雜質。天青石可以同NH4HCO3 溶液在一定的條件下發生化學反應,而生成含有某些雜質的SrCO3 粗級產品。在上述反應過程中,添加適量的NH4Cl作為催化劑,可以使反應速度明顯加快。將分離出(NH4)2SO4溶液后的沉淀物用HCl溶解,以制取含有可溶性SrCl2及某些雜質的鍶鹽溶經凈化除去其中的Ba2 + , Ca2 +等雜質后,即可制成純度較高的SrCl2溶液。此時向其中加入經過凈化的碳酸氫銨溶液,經反應生成純凈的碳酸鍶沉淀，沉淀物碳酸鍶經脫水、洗滌、干燥、粉碎,得到高純碳酸鍶產品。
（已知Ksp（SrSO4） = 3. 2 ×10- 7 , Ksp（SrCO3） = 1. 1 ×10- 10 。）
1.試簡要說明該綠色反應的原理并寫出主要反應的方程式。
2.添加適量的NH4Cl作為催化劑的原因何在？
三．（10分）碳的化合物十分常見，回答下列幾個問題：
1．在溫熱氣候條件下的淺海地區往往發現有厚層的石灰巖沉積，而在深海地區卻很少見到，說明為什么？
2．CO2中形成大∏鍵情況，并畫出CO2的結構式。
3．已知從手冊中查出的H2CO3的Ka1= 4.45×10-7,該數據是H2CO3的表觀解離常數，在溶液中實際僅有0.166%的CO2轉化為H2CO3，求算H2CO3 真實的第一步解離常數。
四．（10分）
1．某中學生取純凈的Na2SO3?7H2O 50.00 g，經600℃以上的強熱至恒重，分析及計算表明，恒重后的樣品質量相當于無水亞硫酸鈉的計算值，而且各元素的組成也符合計算值，但將它溶于水，卻發現溶液的堿性大大高于期望值。你認為是什么原因？（請用化學方程式表達）；
2．如何用簡單的實驗驗證你的想法。（請用化學方程式表達）；
3．亞硫酸鹽和硫酸鹽都常用于造紙業制漿，亞硫酸鹽漿較白，返黃現象較輕，為什么？
4．紙漿多要經過漂白粉液漂白，其溫度要控制在35-38℃，不能超過40℃，為什么？
5．若紙漿白度已達到，殘氯尚高，必須終止漂白作用，一般加什么化合物？并寫出化學反應。
五．（10分）試寫出COCl2的路易斯（Lewis）結構；用（VSEPR）價電子對互斥理論預測COCl2的幾何構型；用（VB）價鍵法說明分子成鍵的過程，并討論分子中鍵的性質，預測并說明∠ClCO及∠ClCCl大小。
六．（10分）為解決能源危機，有人提出用CaCO3制取C2H2作燃料。具體反應為：
（1）
（2）
（3）
1. 制備1 mol C2H2（g）需多少C(s)，這些炭燃燒可放熱多少？
2. 若1 mol C2H2完全燃燒可放出熱量1298 kJ，則將C2H2（g）作為燃料是否合算？
3. 上述三個反應的熵變是大于零還是小于零？為什么反應（1）和（2）需要高溫，而反應（3）只需常溫？
已知有關物質的ΔfH (298 K)/kJ·mol-1為:
CaC2（s）：-60， CO2（g）：-393， H2O（l）：-285， C2H2（g）： 227，
CaO（s）：-635， CaCO3（s）：-1207， CO（g）：-111
七．（10分）某一元有機弱酸HA 1.000g，溶于適量水后，用儀器法確定終點，以0.1100 mol/L NaOH滴定至化學計量點時，消耗24.60ml.當加入NaOH溶液11.00ml時，該溶液的pH=4.80.計算該弱酸HA的pKa值。
八．（5分）有機分子中不飽和鍵（雙鍵或叁鍵）與單鍵相互交替排列的體系稱為p-p共軛體系，這種共軛體系吸收光的波長在紫外光區，可用于定性或定量分析?；衔顰是一種作用于中樞神經系統的藥物，A在硫酸存在下加熱得到互為異構且都在紫外光區有吸收的兩個化合物B和C，分子式都是C7H7Cl。
1． 請畫出B和C的結構式并指出B和C屬于哪種異構體；
2． 用系統命名法命名化合物A；
3． 化合物A是否存在旋光異構體（對映異構體）？
九．（12分）苯是重要的有機化工原料，由苯可以制得多種有機化合物。下面所列的是由苯制備一部分有機化合物的反應：
1． 寫出上述反應中的主要有機產物化合物A－J的結構式；
2． 上述反應中，C→D，C→E，C→F，E→G，E→H，H→I分別屬于什么反應類型（取代反應、加成反應、消去反應、氧化反應）？
3． 實驗室采用上述方法在制備化合物A的反應過程中，不斷有氯化氫氣體產生逸出，為避免污染空氣，應如何處理？請寫出處理氯化氫所需的實驗裝置和試劑名稱。
十．（13分）抗高血壓藥物維普羅斯托（Viprostol）中間體化合物5的合成方法如下：
1． 請寫出上述合成路線中空格A－C所需的試劑；
2． 化合物1可由乙烯、丙烯經下列步驟合成，請寫出化合物6－8的結構式和空格D－G所需的試劑。
3． 化合物1還可由1-戊炔經下列兩種方法轉化而得：（1）1-戊炔先與試劑J反應后再用試劑K處理，得到化合物1；（2）1-戊炔先與試劑L反應得化合物9，再用稀酸水溶液處理得化合物1。請寫出J，K，L所代表的試劑并用系統命名法命名化合物9。
草 稿 紙
2008年福建省高中學生化學競賽預賽試題答案及評分標準
一．填空（10分）
1．(1) Al3+代替Si4+后多了用以平衡電荷的一個額外質子（2分）
2．石墨和金剛石。（2分）
3．鉻酸鉛。（2分）
4．（4分） 有幾種可能：
（2分）(1) 含 + 2H+ = H2SO3 + S
（1分）(2) 含S2-和 + 2S2- + 6H+ = 3S + 3H2O
n ( ) / n (S2-) > 1/2
（1分） (3) 含S2-和 n ( ) / n (S2-) > 1/2
二．（10分）
1．根據溶度積原理（2分），該反應可以發生， 反應方程式為
SrSO4 + 2NH4HCO3 = SrCO3 ↓ + (NH4 ) 2 SO4 +CO2 ↑ +H2O，（2分）
SrCO3 + 2HCl ＝ SrCl2 +H2O + CO2 ↑ （2分）
SrCl2 + 2NH4HCO3 ＝ SrCO3 ↓ + 2NH4Cl +H2O +CO2 ↑ （2分）
2．在催化劑的作用下反應方程式為: （2分）
SrCO3 + 2NH4Cl ＝ SrCl2 + (NH4 ) 2CO3
SrCl2 + 2NH4HCO3 ＝ SrCO3 ↓ + 2NH4Cl + CO2 ↑ +H2O
三．（10分）
1．石灰巖的形成是CaCO3的沉積結果，海水中溶解一定量的CO2，因此CaCO3與CO2，H2O之間存在著下列平衡：
CaCO3(s) + CO2(g) + H2O Ca(HCO3)3(aq) （1分）
海水中CO2的溶解度隨溫度的升高而減小，隨壓力的增大而增大，在淺海地區，海水底層壓力較小，同時水溫比較高，因而CO2的濃度較小，根據平衡移動的原理，上述平衡向生成CaCO3方向移動，因而在淺海地區有較多的CaCO3沉淀。（2分）
深海地區情況恰相反，故深海底層沉積的CaCO3很少。（1分）
2．兩個∏34（1分）
（1分）
3．設：碳酸真實的第一步解離常數為Ka1′
Ka1= [H+][HCO3-] / [ H2CO3+ CO2] = 4.45×10-7（2分）
據題意： [ CO2] / [H2CO3] = 601
真實的Ka1′= [H+][HCO3-] / [ H2CO3] = 602 ×4.45×10-7
= 2.68×10-4 （2分）
四．（10分）
1．4Na2SO3＝3Na2SO4＋Na2S，由于Na2S的堿性較強。（2分）
2．將加熱過的產物溶于水，檢驗溶液中是否含有SO4 2－、S2－
SO42－離子的檢出：SO42－＋Ba2+＝BaSO4 ↓ 不溶于鹽酸。（1分）
S2－離子的檢出：（1分）
方法1： 加沉淀劑：S2－＋ Pb2+＝PbS↓ (黑) 其他特征沉淀劑也可得分。
方法2: 醋酸鉛試紙變黑
方法3：加鹽酸S2－＋2H+＝H2S↓（可聞到硫化氫特殊氣味）
3. 因為亞硫酸鹽漿液以亞硫酸和酸性亞硫酸鹽的混合液為蒸煮劑，在蒸煮過程中會產生SO2，與有機色素結合為無色化合物。（2分）
4. 3Ca(OCl)2=Ca（ClO3）2 + 2CaCl2 （1分）
ClO-的歧化速率與溫度有關，溫度愈高，歧化越快，溫度高漂白液分解，氯耗增加，所以溫度不能高。（1分）
5. 加Na2S2O3 （1分）
2Ca(OCl)2 + Na2S2O3 + H2O = 2CaCl2 + Na2SO4 + H2SO4 （1分）
五．（10分）
1、
成鍵電子對數：4 （1分）
未成鍵電子對數：8 （1分）
2、三角形（1分）
3、VB法
⑴中心原子C采用SP2雜化（1分）
⑵形成σ鍵（1分）
⑶形成π鍵（1分）
C 2S22P2 (SP2)1 (SP2)1 (SP2)1 (2Pz)1
Cl 3S23Py23Pz23Px1
Cl 3S23Py23Pz2 3Px1
O 2S22Py2 2Px1 2Pz1
4、成鍵：3個σ （1分）
1個π（1分）
5、由于電子排斥作用，C=O＞C－Cl （1分）
6、預測∠ClCO＞∠ClCCl,即∠ClCO＞120o，而∠ClCCl＜120o （1分）
六（10分）
本題印刷時漏印下列已知條件：
已知有關物質的ΔfH (298 K)/kJ·mol-1為:
CaC2（s）：-60， CO2（g）：-393， H2O（l）：-285， C2H2（g）： 227，
CaO（s）：-635， CaCO3（s）：-1207， CO（g）：-111
考試中未能緊急通知各考室的地區本題不計分，試卷總分以90分計。此變動不影響各地市進入夏令營復賽的名額。
1. 制取1 mol C2H2(g)需3 mol C(s)（36 g ） (1分)
反應3C(g)+3O2(g) →3CO2(g) (1分)
ΔrH (298 K,(4))=-1179 kJ (1分)
2. 雖然燃燒1 mol C2H2(g)放熱多于燃燒3 mol C(s)。但反應
（1）ΔrH (298 K,(1))=179 kJ (1分)
（2）ΔrH (298 K,(2))=464 kJ (1分)
（3）ΔrH (298 K,(3))=-63kJ (1分)
即制取1 mol乙炔還需消耗(179+464)kJ熱量，且有63kJ熱量散失，不能完全利用。故若單純作為燃料并不合算。 (1分)
3. 三個反應的熵變均大于零。 (1分)
反應（1）和（2）是吸熱反應，因此高溫有利于反應。 (1分)
反應（3）是放熱反應，因此常溫有利于反應。 (1分)
七．（10分）
HA的總量為: 0.1100?24.60=2.706(m mol)
當滴入NaOH溶液11.00ml 時已知pH=4.80, 即溶液中
A- 的量為: 0.1100?11.00=1.210(m mol) (2分)
則HA的量為: 0.1100?24.60-0.1100?11.00=1.496(m mol) (2分)
4.80=pKa+ (4分)
pKa=4.80+0.09=4.89 (2分)
八．(5分)
4． 本小題3分
B和C屬于Z，E異構體（或答：屬于順反異構體）（1分）
5． 本小題1分，凡與本答案有異者均不給分。 (E)-3-乙基-1-氯-1-戊烯-4-炔-3-醇
6． 本小題1分。是 或答：存在旋光異構體（對映異構體）
九．（12分）
1．本小題8分，其中A～F各1分（計6分），G～J各0.5分（計2分）
2．本小題3分，每個反應0.5分。
C→D氧化反應，C→E取代反應，C→F取代反應，E→G取代反應，E→H消去反應，H→I加成反應
3．本小題1分
用氣體吸收裝置處理氯化氫（0.5分）。（只要答出“氣體吸收裝置”即給分）；
所需試劑：氫氧化鈉（或氫氧化鉀，用分子式NaOH，KOH表示亦給分）（0.5分）
十．（13分）
4． 本小題3分，A～C各1分
5． 本小題7分，其中化合物6－8的結構式和空格D－G每個1分
6． 本小題3分
